Il percorso di Piovene si svolge qui nella fascia interna che parte dalla provincia di Arezzo, attraversa quella di Siena e termina a Volterra in provincia di Pisa. Di Arezzo, vengono messi in luce i capolavori artistici culminanti il ciclo di affreschi sulla “Storia della Croce” di Piero della Francesca, i caratteri della popolazioni e la tradizione della lavorazione della lana del Casentino. Si prosegue poi per Pienza e si giunge a Volterra, della quale vengono poste in risalto la lavorazione artigianale dell’alabastro e la presenza di un manicomio “tra i migliori e più umani d’Italia”.